Síntesis de acenos, afenos y estarfenos nanométricos mediante reacciones de cicloadición de arinos, y estudio de sus propiedades

Abstract

En esta tesis doctoral se aprovechó la reactividad de los arinos para la construcción de compuestos aromáticos con propiedades interesantes en ciencia de materiales. - Se estudió la reacción de inserción formal de arinos en el enlace sigma I-I. El protocolo desarrollado permitió acceder a orto-diyodoarenos, intermedios valiosos desde el punto de vista sintético. - Se desarrollaron métodos de preparación de precursores de arinos policíclicos de estructura compleja. Para ello se estudió la generación controlada de arinos a partir de precursores formales de bisarinos y su cicloadición (4+2) con dienos. - Se exploró un nuevo método de preparación de precursores de arinos estéricamente congestionados en one-pot basado en reacciones de cicloadición (4+2) de (trimetilsilil)yodoacetileno con diferentes ciclopentadienonas. - Se sintetizaron acenos con diferente extensión, terminación y funcionalidad mediante reacciones de cicloadición (4+2) de arinos o bisarinos. Concretamente, se prepararon benzoderivados del tetra-, penta-, hexa- y octaceno, sustituidos con grupos fenilo y/o alcoxilo. - Se sintetizaron afenos nanométricos sustituidos mediante reacciones de cocicloadición (2+2+2) catalizadas por complejos de paladio de arinos policíclicos con alquinos deficientes en electrones. Se aislaron derivados del tetrabenzopenta-, tetrabenzonona- y tetrabenzoundecafeno. - Se sintetizaron estarfenos nanométricos mediante reacciones de ciclotrimerización de arinos catalizadas por paladio. Concretamente, se obtuvieron derivados del deca- y tetrabenzotridecaestarfeno. - Se obtuvieron HPAs torsionados y quirales que fueron caracterizados por difracción de rayos X. - Se estudiaron las propiedades fotoelectrónicas de los compuestos aromáticos más significativos, en el marco de su posible utilización en electrónica molecular como semiconductores orgánicos. - Se estudió mediante SEM y STM el autoensamblaje de los tetrabenzopentafenos en diferentes disolventes y en la interfase sólido-líquido.