RT Generic
T1 Fotociclación intramolecular de polifenilacetilenos
A1 Rey Tarrío, Francisco
K1 Polímeros
K1 Reactividad fotoquímica
AB Los polifenilacetilenos son un grupo de polímeros helicoidales dinámicos, constituidos por una cadena de polienos (π-conjugados), que en base a su esqueto poliénico, pueden adoptar cuatro posibles configuraciones de las cuáles, solo la cis-cisoide y la cis-transoide promueven la formación de la estructura helicoidal.Las propiedades de los polifenilacetilenos están relacionadas con el sentido helicoidal y el grado de extensión/compresión de la cadena polimérica. Una destacable propiedad es su reactividad fotoquímica, la degradación lumínica de polienos π-conjugados es intramolecular, altamente selectiva, conduce a bencenos 1,3,5-trisustuidos, solo tiene lugar en fase sólida y es fuertemente dependiente de la configuración y conformación de los sustratos poliméricos de partida.La dependencia de la estructura del polímero de partida podría aplicarse para la determinación de la estructura helicoidal de un polímero. Para evaluar si es posible establecer una relación entre estructura y reactividad fotoquímica, se estudió la reacción en cinco polifenilacetilenos con estructuras cis-cisoide y cis-transoide.Los datos obtenidos permitieron relacionar la estructura del esqueleto poliénico con los tiempos de irradiación de las muestras. Con ello se demostró que los polímeros con estructuras helicoidales más compactas, cis-cisoide, tienen tiempos de irradiación significativamente menores que aquellos polímeros con hélices más extensas, cis-transoide.
AB Os polifenilacetilenos son un grupo de polímeros helicoidais dinámicos, constituidos por unha cadea de polienos (π-conxugados), que en base o seu esqueleto poliénico, poden adoptar catro posibles configuracións das cais só a cis-cisoide e a cis-transoide promoven a formación da estrutura helicoidal.As propiedades dos polifenilacetilenos están relacionadas co sentido helicoidal e o grao de extensión/compresión da cadea polimérica. Unha destacable propiedade é a súa reactividade fotoquímica, a degradación lumínica de polienos π-conxugados é intramolecular, altamente selectiva, conduce a bencenos 1,3,5-trisustuidos, só ten lugar en fase sólida e éfortemente dependente da configuración e conformación dos sustratos poliméricos departida.A dependencia da estructura do polímero de partida podería aplicarse para a determinación da estructura helicoidal dun polímero. Para evaluar se é posíbel establecer unha relación entre estructura e reactividade fotoquímica, estudouse a reacción en cinco polifenilacetilenos con estructuras cis-cisoide e cis-transoide.Os datos obtidos permitiron relacionar a estrutura do esqueleto poliénico cos tempos de irradiación das muestras. Con isto demostrouse que os polímeros con estruturas helicoidales máis compactas, cis-cisoide, teñen tempos de irradiación significativamente menores que aqueles polímeros con hélices máis extensas, cis-transoide.
AB Poly(phenylacetylenes)s are a group of dynamic helical polymers based on a polyene chain (π-conjugated), which on the basis of their polyene skeleton, can adopt four possible configurations, where only cis-cisoid and cis-transoid promote the formation of the helical structure. The properties of the polyphenylacetylenes are related to the helical direction and the degree of streching/compression of the polymer chain. A remarkable property is the photochemical reactivity, the light degradation of π-conjugated polyenes is intramolecular, highly selective, leads to 1,3,5-trisubstituted benzenes, only takes place in solid phase and is strongly dependent on the configuration and conformation of the starting polymeric substrates. The dependence of the structure of the starting polymer could be applied for the determination of the helical structure of a polymer. To evaluate if it is possible to establish a relationship between structure and photochemical reactivity, the reaction was studied in five polyphenylacetylenes with cis-cisoide and cis-transoid structures. The results obtained have shown that the relationship between the structure of the polyene skeleton. It have been demonstrated that cis-cisoid polymers need lower irradition time than cis-transoid polymers.
YR 2017
FD 2017
LK http://hdl.handle.net/10347/16077
UL http://hdl.handle.net/10347/16077
LA spa
DS Minerva
RD 23 abr 2026