RT Generic
T1 Reacciones de funcionalización del anillo central del 9,10-Antracenodicarboxilato de dimetilo
A1 Suárez García, Juan
K1 Diésteres
K1 Bis-enolato
K1 Desaromatización
AB Este trabajo supone la continuación de un amplio proyecto de investigación, que, como objetivo principal trata de generar sustancias de alto valor añadido para la industria química, a partir de productos muy accesibles económicamente. El estudio profundiza sobre las reacciones de desaromatización de diésteres aromáticos obtenidas bien por reducción con metales alcalinos o bien por adiciones de reactivos de estaño. En ambos casos se forma un bis-enolato intermedio que se puede alquilar con electrófilos o ciclar si se usan bis-electrófilos para dar anillos polifuncionalizados en un único paso sintético.En este trabajo se estudió la reacción de desaromatización/dialquilación del 9,10-antracenodicarboxilato de dimetilo. La reducción con litio en presencia de naftaleno genera un bis-enolato que se alquiló con distintos haloalcanos para dar distintos 9,10-dihidro-9,10-dialquilantraceno-9,10-dicarboxilatos de dimetilo, en un proceso que condujo exclusivamente al estereoisómero trans. A continuación, se estudió la reactividad de estos diésteres frente a trimetilestanil-litio. Consecuencia de este estudio se observaron nuevas reacciones de formación y rotura de enlaces carbono-carbono que permitieron aislar nuevas estructuras biciclo-puente como consecuencia de reacciones de descarbonilación intermedias. Además, se ha estudiado la oxidación de estanil-alcoholes para dar cetonas desestaniladas mediadas por un agente oxidante típico de alcoholes como es el PCC.
AB Este traballo supón a continuación dun amplo proxecto de investigación, que, como obxetivo principal trata de xerar sustancias de alto valor engadido para a industria química, a partir de produtos moi accesíbeis económicamente. O estudo profundiza sobre as reaccións de desaromatización de diesteres aromáticos obtidas ben por reducción con metáis alcalinos ou ben por adición de reactivos de estaño. En ambos casos formase un bis-enolato intermedio que se pode alquilar con electrófilos ou ciclar se se usan bis-electrófilos para dar aneis polifuncionalizados nun único paso sintético.Neste traballo estudouse a reacción de desaromatización/dialquilación do 9,10-antracenodicarboxilato de dimetilo. A reducción con litio en presenza de naftaleno xera un bis-enolato que se alquilou con distintos haloalcanos para dar distintos 9,10-dihidro-9,10-dialquilantraceno-9,10-dicarboxilatos de dimetilo, nun proceso que xerou exclusivamente o estereoisómero trans. De seguido, estudouse a reactividade destos diésteres fronte ao trimetilestanil-litio. Consecuencia deste estudo observáronse novas reaccións de formacióne rotura de enlaces carbono-carbono que permitiron aislar novas estruturas biciclo-ponte debido a reaccións de descarbonilación intermedias. Ademáis, estudouse a oxidación de estanil-alcois para dar as cetonas desestaniladas mediadas por un axente oxidante típico de alcois como é o PCC.
AB This work is the continuation of a comprehensive research project, which, as main objective, tries to generate substances of high added value for the chemical industry, from very affordable products. The study deals with dearomatization reactions of aromatic diesters mediated by reduction with alkali metals or by additions of tin reagents. In both cases an intermediate bis-enolate is formed, which can be alkylated with electrophiles or cyclized when bis-electrophiles are used to give polyfunctionalized rings in a single synthetic step. In this work, the dearomatization/dialkylation reaction of dimethyl anthracene-9,10-dicarboxylate has been studied. Reduction reaction using lithium and naphthalene as the electron carrier generates a bis-enolate which has been alkylated with various haloalkanes to give different dimethyl 9,10-dihydro-9,10-dialkylanthracene-9,10-dicarboxylate in a process that yields exclusively the trans stereoisomer. The reactivity of these diesters with trimethylstannyl lithium has been studied. As a consequence of this study, new carbon-carbon bond forming and breaking reactions have been observed that allowed us to isolate new bridged-bicyclic structures, as a consequence of intermediate decarbonylation reactions. In addition, the oxidation of stannyl alcohols has been studied to give destannylated ketones mediated by a common oxidizing agent of alcohols such as PCC.
YR 2017
FD 2017
LK http://hdl.handle.net/10347/16067
UL http://hdl.handle.net/10347/16067
LA spa
NO Traballo Fin de Grao en Química. Curso 2016-2017
DS Minerva
RD 23 abr 2026