RT Generic
T1 Síntese asimétrica de helicenos e de nanografenos quirais mediante reaccións de cicloadición de arinos
A1 Blanco Lagares, Martín
K1 Sintese asimétrica
K1 Síntesis asimétrica
K1 Arinos
K1 Nanografenos
K1 Reaccións de cicloadición de arinos
K1 Reacciones de cicloadición de arinos
K1 Hidrocarburos policíclicos
AB A síntese asimétrica de helicenos e outros nanografenos quirais constitúe un reto científico de máximo interese actualmente, debido ás singulares propiedades optoelectrónicas deste tipo de compostos e a súa potencial aplicación no desenvolvemento de materiais quirópticos. Neste contexto, o presente traballo fin de grao abordou o estudo da síntese dun heptaheliceno quiral de forma enantioselectiva mediante cicloadición [2+2+2] dun arino derivado do fenantreno, o 3,4-dideshidrofenantreno (3-fenantrino) cun alquino deficiente en electróns, empregando catálise de paladio cun ligando quiral. O estudo realizado implicou a optimización da síntese do triflato de 3-(trimetilsilil)-4-fenantrenilo, a confirmación da eficacia deste composto como precursor do 3-fenantrino a través dunha reacción de atrapado con furano, a síntese dun complexo estable alquino-Pd(0) coa bisfosfina quiral (R)-BINAP e, por último, o estudo preliminar da cocicloadición do 3-fenantrino con DMAD en presenza deste complexo quiral como catalizador. A pesar de que a reacción non deu o resultado esperado, ao non detectarse a formación do heptaheliceno, a análise detallada das mesturas de reacción obtidas permitiu extraer información valiosa sobre a reactividade deste arino nas condicións deseñadas para levar a cabo a catálisis asimétrica.
AB La síntesis asimétrica de helicenos y otros nanografenos quirales constituye un reto científico del máximo interés actualmente, debido a las singulares propiedadesoptoelectrónicas de este tipo de compuestos y su potencial aplicación en el desarrollo de materiales quirópticos. En este contexto, el presente trabajo fin de grado ha abordado elestudio de la síntesis de un heptaheliceno quiral de forma enantioselectiva mediante cicloadición [2+2+2] de un arino derivado del fenantreno, el 3,4-dideshidrofenantreno (3-fenantrino) con un alquino deficiente en electrones, empleando catálisis de paladio con un ligando quiral. El estudio realizado implicó la optimización de la síntesis del triflatode 3-(trimetilsilil)-4-fenantrenilo, la confirmación de la eficacia de este compuesto como precursor del 3-fenantrino a través de una reacción de atrapado con furano, la síntesis deun complejo estable alquino-Pd(0) con la bisfosfina quiral (R)-BINAP y, por último, el estudio preliminar de la cocicloadición del 3-fenantrino con DMAD en presencia de estecomplejo quiral como catalizador. A pesar de que la reacción no dio el resultado esperado, al no detectarse la formación del heptaheliceno, el análisis detallado de las mezclas de reacción obtenidas permitió extraer información valiosa sobre la reactividad de este arino en las condiciones diseñadas para llevar a cabo la catálisis asimétrica.
AB The asymmetric synthesis of helicenes and other chiral nanographenes constitutes a scientific challenge of high interest due to the unique optoelectronic properties of thistype of compounds and their potential application in the development of chiroptical materials. In this context, the present work was aimed at the study of the synthesis of achiral heptahelicene in an enantioselective manner, by [2+2+2] cycloaddition of an aryne derived from phenanthrene (3,4-didehydrophenanthrene, 3-phenanthryne) with anelectron-deficient alkyne, employing a palladium catalyst provided with a chiral ligand. The hereby described study involved the optimization of the synthesis of 3-(trimethylsilyl)-4-phenanthrenyl triflate, the confirmation of the effectiveness of this compound as a precursor of 3-phenanthryne through a trapping reaction with furan, thesynthesis of a stable alkyne-Pd(0) complex with the chiral bisphosphine (R)-BINAP and, finally, the preliminary study of the cocycloaddition of 3-phenanthryne with DMAD inthe presence of this chiral complex as catalyst. Although the reaction did not give the expected result, since the formation of the heptahelicene was not detected, a detailedanalysis of the reaction mixtures allowed us to extract valuable information about the reactivity of this aryne under the conditions designed to carry out the asymmetriccatalysis.
YR 2024
FD 2024
LK https://hdl.handle.net/10347/38087
UL https://hdl.handle.net/10347/38087
LA glg
DS Minerva
RD 21 may 2026