Estudio del carácter hemilábil de ligandos heterobidentados derivados de carborano

Abstract

Los ligandos polidentados en los que uno de los átomos dadores puede disociarse momentáneamente generando un lugar vacante de coordinación se denominan hemilábiles, y encuentran muchas aplicaciones en el campo de la catálisis homogénea. Es importante poder influir sobre el carácter coordinante de estos ligandos, para así modular su comportamiento hemilábil. En el presente trabajo nos centramos en ligandos fosfina-iminofosforano, usando distintas unidades orto-closo-carborano para modificar las propiedades dadoras del nitrógeno. Los ligandos se diseñaron de forma que se puedan valorar distintas variables, como el tipo de conexión desactivante entre el nitrógeno dador y el clúster, otros grupos R sobre un carbono del clúster, o el tipo de espaciador entre átomos dadores P y N. Su comportamiento como ligandos demostró la versatilidad de la unidad carborano para realizar un ajuste fino de las propiedades coordinantes de los ligandos, dando lugar a modos de coordinación inéditos para sus análogos orgánicos. Se amplió el estudio a derivados bis(iminofosforano), cuyos modos de coordinación resultaron dependientes del espaciador empleado.