Azaheterocycles through Pd(II)- catalyzed formal cycloadditions involving C-H activation

Abstract

Esta tesis doctoral contiene un primer capítulo introductorio en el que se presenta el contexto histórico de la química sintética moderna y se profundiza en los logros obtenidos en el campo de la activacion C-H catalizada por paladio. También se hace hincapié en las cicloadiciones formales basadas en activación C-H catalizadas por paladio. Además, se comenta también la influencia que han tenido los ligandos tipo aminoácido en este tipo de química. En un segundo capítulo, se describe el desarrollo de una nueva cicloadición formal (4+2) de bencilaminas y alquenaminas con alenos, destacando su variante asimétrica basada en desimetrizacion de diarilmetilaminas. El uso de aminoácidos monoprotegidos como ligandos resulta clave para lograr altos rendimientos y enantioselectividades. En un tercer capítulo, se describe el desarrollo de una nueva cicloadición formal (4+2) basada en la activación de carbonos sp3, de mayor dificultad, de o-metilanilinas.Se realizan varios estudios para entender el mecanismo de la reacción. Se expande el alcance de la reacción mediante el desarrollo de una cicloadición formal (5+2), y se estudia de forma preliminar la variante asimétrica de la misma, siguiendo una estrategia de resolución cinética. Finalmente, en un anexo se presentan los resultados preliminares de una nueva reacción de ciclación basada en activacion de carbonos sp3.